第四章　二　共体系　共振

(一) 二分和命

名

(二)　二构造

(三)　子离域与共体

系

(四) 共二化

学性

(五) 共二工

(一)二分和命名

1. 二分

(1)隔离双二

(2)累双二

(3) 共双二

1,4-戊二 1,5-己二

丙二 1,2-丁二

1,3-丁二 2-甲基-1,3-丁二（异戊二）

CH2 CH CH CH2

CH2 CCH CH2

CH3

1,4-己二

1,2-戊二

2,3-二甲基-1,3-丁二

,-2,4-己二

或(Z,Z)-2,4-己二

2.二命名（明每个双位置和反关系）

1,3-丁二分子中,碳碳0.147nm,比乙碳碳

0.154nm短,由此可 1,3-丁二分子中碳碳之

于平均化。

(二) 二构造

(三) 子离域与共体系

个能量差是共效体，通称离域

能或共能。

254kJ/mol - 226kJ/mol = 28kJ/mol

由π子离域所体共效，称π,π- 共

效。

1. π,π-共

效与共效比

起 因途径特 点

分

I

静极性

（原子或基

性不

同）

沿碳

+I 和-I

向极化，短程作

用

C

子离域沿共+C和-C平均化；

交替极化，程作用；

内能降低

H C

C——C

H H

2、p ,p-共体系

CH2=CH—Cl CH2=CH—CH+2 CH2=CH—CH2

CH2 138pm CH 169pm ClCH3—CH2 173pm Cl

CH2 134pm CH2

比下列分子中所明数据，能得出什么？

H Cl

C——C

H H

H C

C——C

H H

3、超共

丙分子中超共

种涉及到σ道与π道参加子离域作用

称超共效, 亦称σ,π -共效。超共效

比π,π-共效弱得多。

与相同, 多碳正离子和自由基也存在超共效。

碳正离子构造碳正离子超共

碳正离子定性由大到小序：

与碳正离子相同，多自由基中也存在着超共。

自由基定序一

是：

(四)共二化学性

1. 1,4-加成反

影响1,2-加成和1,4-加成原因主要有反物构造、

和溶性、物定性及温度等。

一般低温有利于 1,2-加成, 温度升高有利于 1,4-加成

极性溶有利于1,4-加成

1. CH3-CH=CH-CH=CH2 + HCl ——>

2. CH2 =CH-CH=CH-CH=CH2 + HBr ——>

Answer：

1. CH3-CH=CH-C—CH3 (= CH3-CH-CH=CH-CH3 )

Cl

Cl

2、CH2 =CH-CH=CH-CHBr-CH3 (1,2-加成物)

CH2 =CH-CHBr-CH=CH-CH3 (1,4-加成物)

CH2Br-CH=CH-CH=CH-CH3(1,6-加成物)

Question:

3.双合成, 亦称 Diels-Alder 反

双体双体

双体具有供基和双体具有吸基利于反。

双体均以 s-式参加反，如不能形成 s-式，

反不能行。

如：2,3-二叔丁基-1,3-丁二

因空位阻,不能形成 s-式构象, 故

不生双合成反.

象化和加成么只渡而不生成

活性中体反称同反。

4. 聚合反与合成橡胶

1,3-丁二或2-甲基-1,3-丁二在Ziegler-Natta催

化作用下, 主要按1,4-加成方式行式加成聚合,

种聚合方式通称定向聚合。

(五) 主要共二工制法

1. 1,3-丁二工制法

(1)从裂解气C4分提取

常用溶有糠、乙、DMF 、N-甲基吡咯

（NMP）、DMSO 、和乙酸-氨溶液等。

(2)由丁和/或丁脱生

2. 2-甲基-1,3-丁二工制法

(1) 从裂解气C5分提取

(2) 由异戊和异戊脱生

(3) 合成法

(a)由异丁和甲制

(b) 由丙制

(c)由丙和乙炔反制

本章要点

１.子效

效：性差引起；向、短程作用；

共效：子离域引起；平均化，体系能量

降低，交替极化，程作用

２.化学性：共加成; 双合成

THE END ！