聚合方法
本体聚合1。本体聚合概述1。基本概念
本体聚合是指单体在少量引发剂存在下的聚合(即使没有引发剂，但在光、热或辐射能下)。本体聚合
的⒇特征
⑴优点
⑴本体聚合
的主要优点是聚合体系组分简单，工艺相对简单。当单体转化率高时，分离过程和聚合物后处理过程可以省略，粒状树脂可以直接造粒。同时设备利用率高，产品纯度高。(2)
的缺点是系统粘度高，聚合热不易排出，自动加速现象严重，不可能发生爆炸聚合，轻则影响产品质量，重则聚合失败。(3)本体聚合工艺
分为预聚合和聚合两个阶段。
\预聚合\是转化率不高，体系粘度不高，聚合热容易在聚合初期排出的阶段。通过在更高的温度下在更短的时间内搅拌来加速反应，从而提出自动加速现象。这样，缩短了聚合周期，提高了生产效率。
\一旦出现自动加速现象，就进行聚合反应。应降低聚合温度以降低正常聚合速率，并充分利用自动加速现象，使反应基本上在稳定的条件下进行。
，避免了自动加速现象造成的局部过热，保证了安全生产和产品质量。这是本体聚合组分\预聚合\和\聚合\两阶段聚合的原因。
本体聚合工艺采用预聚和聚合两个阶段，不同的聚合阶段控制不同的聚合温度。其次，鉴于本体聚合的特点，聚合物合成工业中的
本体聚合体系具有较低的聚合热和苯乙烯等单体的均聚率。本体聚合适用于甲基丙烯酸甲酯。单体的均聚率为
和更高，如醋酸乙烯酯，不适合本体聚合。用于聚合物生产的本体聚合方法包括:热聚合甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合苯乙烯
乙烯高压气相自由基本体聚合
氯乙烯非均相本体聚合。一些国外工厂的聚氯乙烯生产采用本体聚合，但比例很小。正在开发中。甲基丙烯酸甲酯的本体聚合ⅰ.实验目的和要求:
1。了解本体聚合
2的原理和特点。掌握本体聚合的合成方法和有机玻璃3的生产工艺。了解聚合温度对产品质量的影响。实验原理:链引发:
链增长:
链终止:
本体聚合是单体本身在引发剂的作用下或在没有任何介质的情况下直接利用热和光辐射进行的聚合反应。这种方法的优点是生产过程相对简单。聚合物无需后处理，产品相对纯净，可直接聚合成各种规格的板材、棒材和管材。然而，由于大量热介质的存在和聚合过程中粘度的增加，聚合物也是不良导体，聚合释放的热量难以除去，导致局部过热和分子量不均匀。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)在引发剂的作用下发生聚合反应，释放出大量热量，导致反应体系温度不断升高，反应速度加快，导致局部过热，导致单体气化或聚合物裂解，产品会产生气泡或空洞。另一方面，甲基丙烯酸甲酯(MMA)及其聚合物的密度非常不同(前者为0.94，后者为1.19)。因此，体积收缩发生在聚合过程中。如果聚合热没有被有效去除，所有部件的反应将不一致，收缩将不均匀，从而导致裂纹和表面起皱。为了避免这种现象，在有机玻璃的实际生产中，经常采用预聚合成浆法和分步聚合法。整个过程分为成型、制浆、灌浆聚合和脱模几个步骤。聚合反应开始前有一个诱导期，聚合速率为零，体系粘度不变。转化率超过20%后，聚合速率显著加快，而转化率达到80%后，聚合速率显著降低，最终几乎停止。它需要提高温度来完全聚合。三。实验:
1。仪器:
恒温水浴锅一个锥形瓶250毫升一个
温度计0-100℃两个烧杯500毫升一个
梨形配药漏斗500毫升一个烘箱，量筒，模具，天平(公共)2，药物和比例:
MMA: 150毫升氢氧化钠BPO: 0.5克氯化钠去离子水
3，实验步骤:(1)单体精制 用10%的氢氧化钠溶液洗涤2-3次，每次用50毫升，直至碱液无色透明，然后用2%的盐溶液洗涤2-3次，每次用50毫升，直至废水呈中性，然后将甲基丙烯酸甲酯放入试剂瓶，加入(20-25%单位量)无水氯化钙，静置30分钟，滤出干燥剂，作为实验用的细单体(2)制模
清洗并干燥两片玻璃(150×100)，在玻璃片之间垫上用玻璃纸包裹的乳胶管，形成正方形，留下填充口，用铁夹夹夹住，同时取两根试管，清洗并干燥
(3)预聚
取150毫升精制甲基丙烯酸甲酯，放入锥形瓶中。加入0.5g引发剂过氧化苯甲酰和10ml增塑剂邻苯二甲酸二丁酯。为了防止水蒸气进入锥形瓶，在瓶口包一层玻璃纸，用橡胶圈绑紧，用80-90℃水浴加热锥形瓶，直到瓶中预聚物的粘度与甘油的粘度相似。立即停止加热，用冷水将预聚物冷却至室温。
(4)填充模具
将上述预聚物倒入模具中，不要完全填充模具，留出一点空间防止预聚物膨胀和溢出模具，并用玻璃纸密封模具开口。(5)低温聚合反应
将填充好的模具放入干燥箱中，温度保持在40-50 ℃,保温5-7小时，低温聚合结束，
抽出胶管
(6)高温聚合将拉出
橡胶软管的模具在烘箱中连续加热至90-100℃，保温1小时，然后停止加热，自然冷却至40℃，取下模具，得到板材和棒材
(7)棒材采用分段加热的方法，充模后，将棒材放入恒温水浴锅中，升温至50 ℃,恒温2小时，恒温60 ℃,恒温2小时，70℃恒温1小时，待聚合物硬化后，继续升温至90 ℃,保温半小时，然后取出棒材，自然冷却，得到棒材。四、注意事项:
1、仪器应干燥
2。预聚合过程中不要剧烈摇动瓶子，以减少氧气在单体中的溶解。3、充模预聚物如有气泡应尽量消除思考问题:
1，为什么要进行预聚合？
2、如果最终产品中有气泡，试着分析原因？3.加入邻苯二甲酸二丁酯有什么效果？
悬浮聚合
本体聚合有一定的优点，但也有严重的缺点。克服本体聚合缺点的方法是改进聚合方法。例如，悬浮聚合、溶液聚合或乳液聚合。
降低了系统的粘度。减缓自动加速现象或推迟自动加速现象的到来。
1。悬浮聚合概述。1.悬浮聚合和单体与引发剂溶解在其组分
中，通过悬浮剂的悬浮作用和机械搅拌，单体以小滴形式分散在介质水中聚合成高聚物的过程。如图5.1所示。
图5.1悬浮聚合示意图
悬浮浓缩水溶液，用引发剂溶解的单体和用引发剂溶解的小液滴相当于小单元本体聚合，所以悬浮聚合也称为小本体聚合。主要成分是单体、引发剂、悬浮剂和介质水。
。悬浮聚合的分类
悬浮聚合根据单体是否溶解可分为均相悬浮聚合和非均相悬浮聚合。⑴均相悬浮聚合
如果聚合物溶解在其单体中，则聚合物为透明珠。这种悬浮聚合称为均相悬浮聚合或珠状聚合。例如，苯乙烯的悬浮聚合和甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合是均相悬浮聚合。(2)非均相悬浮聚合
如果聚合物不溶于其单体，则聚合物是小的不透明颗粒。这种悬浮聚合称为非均相悬浮聚合或沉淀聚合。例如，氯乙烯、偏二氯乙烯、三氟氯乙烯和四氟乙烯的悬浮聚合是非均相悬浮聚合。单体或聚合物搅拌剪切力①
②表面张力④聚集(粘附)聚集(粘附)⑤
图5.2悬浮聚合单体液滴分散-集成模型聚集(粘附)分散3。悬浮聚合过程中单体的分散和聚合物的造粒。悬浮浓缩物
(1)及其悬浮效果
为了将由单体和水形成的体系转变成稳定的分散体系，必须加入具有悬浮效果的物质，悬浮浓缩物。
可以降低水的表面张力，保护单体液滴。防止单液滴积累，将单体-水的不稳定分散体系转变成更稳定的分散体系的功能称为悬浮或分散。具有悬浮功能的物质称为悬浮剂或分散剂。(2)悬浮剂的分类和悬浮机理(1)悬浮剂的分类
水溶性高分子化合物和水不溶性无机化合物。聚乙烯醇包含在
水溶性聚合物中。聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶等。-无机悬浮剂-单液滴
-
图5.4无机粉末分散模型
水不溶性无机化合物包括碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙、磷酸钙、滑石粉等。(2)悬浮剂悬浮机理图5.3聚乙烯醇分散模型~ ~ ~ CH2-ch-CH2-ch ~ ~ ~ oh oh
-聚乙烯醇大分子单体滴
2、悬浮聚合特性
.1悬浮聚合产生的大量热量可被介质水有效去除，不易造成局部过热。因此，自动加速现象减缓，从而使聚合反应易于控制。同时，聚合物的相对分子量相对较高，相对分子量的分布相对较窄。对于氯乙烯悬浮聚合，如果使用低活性和高活性的复合引发剂，反应几乎是均匀的。
。该方法相对简单，聚合周期短，并且该产品只能通过简单的后处理来应用。一些悬浮聚合产品，如离子交换树脂，可以直接应用，无需后处理。
。设备利用率相对较低。如果产品含有残留的悬浮剂，产品的电气性能将受到影响。3.聚合物合成工业中的悬浮聚合系统1。氯乙烯悬浮聚合(聚氯乙烯树脂)
2。苯乙烯-丙烯腈(AS树脂)
甲基丙烯酸甲酯
1的悬浮聚合。实验目的和要求:
1。理解甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合原理
2、掌握甲基丙烯酸甲酯悬浮聚合的制备方法及各组分的功能二、实验原理:
悬浮聚合的本质是借助更强的机械搅拌和助悬剂，将聚合后的单体以小滴形式分散在介质中，每个小滴中单体的聚合过程与本体聚合过程基本相同。当生成的聚合物单体完全溶解时，聚合最终产物为透明的小圆珠单体甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合遵循如下自由碱性反应过程:链引发:链增长:
链终止:
悬浮聚合物从头到尾有两相(单体液滴和水)或三相(单体液滴和水不溶性悬浮剂
)因此，单体液滴可以均匀地分散在水中，并且总是保持稳定的分散状态。由于强机械搅拌作用，单体不会粘附在胶体悬浮剂维持下形成的单体微珠上，从而在微珠中反应形成高聚物一旦聚合物形成，它将自己再次沉淀，获得珠状产品。Iii .实验:
1，仪器设备:
恒温水箱，一套真空过滤装置，一套
四口瓶500毫升，一个球形冷凝器300毫米，一个
温度计0-100℃，梨形分液漏斗500毫升，标准筛烘箱，天平，烧杯，量筒2，药物和比例(400克):甲基丙烯酸甲酯精制16%
过氧化苯甲酰化学纯0
(2)明胶
将明胶和水加入到250毫升烧杯中，加热并溶解，静置，转移到500毫升烧杯中，用水稀释
(3)将制备好的明胶溶液和蒸馏水加入到四口瓶中，搅拌均匀，加入甲基丙烯酸甲酯，控制反应温度至70℃，然后加入3-4滴1.0%亚甲基蓝指示剂，反应1小时后，加热至80℃恒温反应3小时，当颗粒变硬后再加热至90℃，当产品放入烧杯中时，用热水洗涤沉淀物， 小心不要将颗粒冲洗干净，然后观察颗粒是否均匀透明，并真空过滤和干燥(100℃约4小时)(4)筛选不同直径的颗粒，称重并计算产量4.思考问题:
1。悬浮剂的作用是什么？
2。做好这个实验的关键是什么？
3。在这个实验中可以改变什么条件来减小颗粒尺寸？亚甲蓝的功能是什么？
乳液聚合
⒌乳液聚合及其组分
乳液聚合是指单体分散在介质水中，在乳化剂作用下聚合成聚合物乳液的过程。乳液聚合体系是一种非常稳定的分散体系。看起来像牛奶。
其主要成分是单体、乳化剂、水溶性引发剂和介质水。
⒇乳化剂
⑴乳化剂及其作用
有些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，具有增溶作用，并对单体小滴有保护作用。它能使由单体和水组成的体系成为稳定的乳液，不易分层。这个动作叫做乳化。具有乳化作用的物质称为乳化剂。第一，乳液聚合概述
2型乳化剂
乳化剂是一种表面活性剂，它有四种类型:阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型。乳液聚合中使用的乳化剂主要是阴离子型的。其次，它是非离子的。阴离子乳化剂主要是脂肪钠盐:硬脂酸钠(皂)十二烷基硫酸钠C12H25SO4Na
十二烷基苯磺酸钠C12H25C6H4SO3Na。非离子乳化剂最典型的代表是聚环氧乙烷
，其次是聚乙烯醇。
(3)乳化剂
硬脂酸钠C17H35COONa在水中以阴离子(C17H35COO)形式存在，C17H 35 COO-是亲脂性的，而-COO是亲水性的。当
乳化剂加入水中时，
如果乳化剂浓度很低，它以单分子形式真正溶于水\真正可溶\当乳化剂浓度超过一定浓度时，形成由50~100个乳化剂分子组成的聚集体，称为胶束。胶束有球形和棒状。
当单体加入到由水和乳化剂组成的体系中时，
单体不仅根据其溶解度以单分子形式真正溶于水\真正可溶\而且以大于其溶解度的量溶解在胶束中。这种溶解不同于真正的溶解。它被特别称为\增溶\大多数单体以单体液滴的形式存在，外面吸附有一层乳化剂分子。形成带电保护层。
阴离子乳化剂由非极性基团(亲脂性基团)和极性基团(亲水性基团)组成。乳化剂
乳化机理图5.4乳化剂单体分子的乳化机理示意图乳化剂分子
3乳化剂的选择
|在199乳液聚合中，应选择性能合适的乳化剂。表征乳化剂性能的指标有三个:
临界胶束浓度、亲水亲油平衡值和三相平衡点。(1)临界胶束浓度(CMC)
临界胶束浓度是指在一定温度下能够形成胶束的乳化剂的最低浓度，记录为CMC。单位:摩尔/升(或克/升)。选择
乳化剂，选择CMC较小的乳化剂，以节约乳化剂。(2)亲水亲油平衡值(HLB)
根据亲油和亲水性基团对乳化剂性能的贡献，每个乳化剂的一个值称为亲水亲油平衡值。它由
HLB表示。
的值越大，其亲水性越强。
用于典型的乳液聚合体系，应选择HLB值在8~18范围内的乳化剂，属于水包油型。(3)三相平衡
阴离子乳化剂，在一定温度下，乳化剂可以以三种形式存在:单分子态、胶束态和凝胶态。
使三种状态共存的温度称为三相平衡点。
如果体系温度高于三相平衡点，凝胶消失，乳化剂以单分子和胶束两种形式存在，则乳化剂具有乳化能力。
相反。如果体系的温度低于三相平衡点，乳化剂将以凝胶状态析出并失去乳化能力。因此，在选择乳化剂时，应选择三相平衡点低于聚合温度的乳化剂。对于苯乙烯的乳液聚合，硬脂酸钠或油酸钠主要用作乳化剂，而非离子乳化剂主要用于乙酸乙烯酯的乳液聚合。例如，聚乙烯醇。
表5.1表面活性剂的HLB值范围及其应用
2。乳液聚合机理
乳液聚合机理不同于上述本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。着重讨论了理想乳液聚合体系的真乳液聚合机理。理想的乳液聚合体系:
水不溶性单体，如苯乙烯(溶解度为0.02%)；水溶性引发剂，如过硫酸钾K2S2O8阴离子乳化剂，如硬脂酸钠；乳液聚合系统由
的中水组成。
。1.聚合前三相
乳液聚合体系存在三相:水相、胶束相和油相。(1)将水相
引发剂分子溶于水中，并将少量乳化剂硬脂酸钠(根据CMC0.13 g/L)溶于水中。非常少量的单体(根据溶解度为0.02%)溶解在水中形成水相。(2)胶束相
中的大多数乳化剂分子形成胶束，一定量(2%)的单体溶解在大多数胶束中，极少量的胶束中没有溶解的单体，溶解的胶束的直径为6 ~ 10nm。无增溶作用的胶束直径为4-5纳米。
(3)油相中的大多数单体(> 95%)分散成直径为1000纳米的单液滴。一层乳化剂分子被吸附在单液滴表面，形成带电保护层。2)乳液聚合的三个阶段
对于上述乳液聚合体系，乳液聚合的整个过程可分为三个阶段:加速期、恒速期和减速期。(1)在乳液聚合第一阶段-加速期(乳液粒子生成期)的乳液聚合体系中，过硫酸钾首先分解成伯自由基
k2s 2o 82k ++ 2so 4.
。在初级自由基产生后何处引发单体聚合是乳液聚合的核心问题。图5.5乳液聚合前体系中的三相引发剂分子
单体以三种形式存在于乳液聚合体系中:根据溶解度，以单分子形式真正溶于水的单体，数量为1018/mLH2O；胶束中增溶单体的胶束数量为1018个/mH2O，增溶单体的胶束数量为1014-15个/mH2O；单液滴，数量为1010~12个/mLH2O。
初级自由基首先引发水中的单体。然而，水相中单体的浓度非常低，只能形成单体自由基或短链自由基。然后，这些单体自由基或短链自由基进入增溶单体的胶束，继续链增长，并在胶束中进行聚合。
因此，乳液聚合的位置在增溶单体的胶束中。
单体自由基或短链自由基进入增溶单体的胶束中进行链增长，形成一个新的相，乳胶粒子。形成乳胶粒子的过程称为成核过程或乳胶粒子生成过程。随着聚合反应的进行，
增加了乳胶粒子的数量和聚合速率。因此，第一阶段也被称为生长期。
增溶单体胶束中的单体也受到限制。当胶束中的一些单体被生长引发剂消耗时，单体从单体液滴通过水相扩散到增溶胶束中，用于胶乳粒子生长。
单体液滴就像是单体供应的仓库。在
的初始阶段产生的乳胶粒子的体积很小。随着聚合反应的进行，乳胶粒子不断增长。当转化率为2%~3%时，乳胶粒子的直径增加到20nm~40nm。
由于体积的增加，其表面原有的乳化剂分子不足以覆盖表面逐渐增大的乳胶粒子，所以溶解在水中的乳化剂分子被水相补充。然后，体积逐渐减小的单体液滴表面的无核胶束和乳化剂分子被水相补充。
当转化率达到15%时，无核胶束完全消失，乳胶粒子数保持不变。固定量约为1014~15 /mLH2O。
，这是乳液聚合的第一阶段——加速阶段(乳液粒子生成阶段)。图5.6乳液聚合的第一阶段-乳液粒子生成阶段0% 15%
，其标记为三:
①所有无核胶束从聚合开始时消失。
②的转化率从0%到15%，该阶段乳胶粒子的直径从6 nm~10 nm增加到20 nm~40 nm以上。(3)从现在起，乳胶粒子的数量已经固定，大约为1014至15个/mLH2O。它的聚合速率不断增加，也称为生长期。
(2)乳液聚合的第二阶段——恒速期
无核胶束全部消失。它标志着聚合第一阶段的结束和第二阶段的开始。乳胶粒子的数量为1014-15 /mLH2O。
链引发、链增长和链终止反应在胶乳粒子中继续进行。单液滴仍然是供应单体的仓库。
，只要单液滴存在，乳胶粒子中的单体浓度基本保持不变。此外，胶乳粒子的数量从现在起将保持不变，因此在此阶段聚合速率将基本保持不变。
随着转化率的增加，乳胶粒子的体积将逐渐增大，单体液滴的体积将逐渐减小。当转化率达到50%时，单体液滴将全部消失，单体将全部进入胶乳粒子。乳胶粒子中的单体和聚合物各占一半。此时的乳胶粒子被称为单体-聚合物乳胶粒子。其直径达到最大值约50纳米至150纳米。乳液聚合的第二阶段-恒速阶段。
图5.7乳液聚合的第二阶段-恒速阶段
15%
50%
以三个为标志:
①所有单液滴消失。
②转化率从15%提高到50%；
③单体-聚合物乳胶粒中单体和聚合物各占一半，
乳胶粒中单体浓度基本保持不变，乳胶粒数量不变，聚合速率不变。单体-聚合物乳胶粒子的直径可达50纳米~ 150纳米。
(3)在乳液聚合的第三阶段——减速阶段
单体液滴全部消失，标志着第二阶段聚合的结束和第三阶段的开始。此时，系统中只剩下水相和单体-聚合物乳胶粒子。只有引发剂和主要自由基处于
水相。单体没有补充来源，链引发和链增长只能消耗单体-聚合物胶乳粒子中的单体。
。因此，聚合速率随着单体-聚合物胶乳颗粒中单体浓度的降低而降低，最终单体完全转化为聚合物。这时，它被称为聚合物乳胶粒子。
，这是乳液聚合的第三阶段-减速阶段。图5.8乳液聚合的第三阶段-减速阶段50% 100%用2:
标记。转化率从50%提高到100%；单体
⒇没有补充来源，链引发和链增长只能消耗单体-聚合物胶乳粒子中的单体。随着单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的降低，
的聚合速率降低，最终单体完全转化为聚合物。第三，根据上述乳液聚合机理分析了乳液聚合动力学
。乳液聚合过程中的速率变化可分为加速期、恒速期和减速期。乳液聚合动力学集中在第二阶段——恒速期。
。乳液聚合速率方程
。动力学研究集中在恒速期乳液粒子的聚合速率。
因此，单体浓度应仅考虑乳液颗粒中的单体浓度。但不是整个聚合体系中单体的浓度。乳胶粒子的体积非常小，一次只能含有一个自由基。当第二个伯自由基进入胶乳粒子时，它将立即终止于链自由基。当第三个一级自由基进入乳胶粒子时，它将开始引发并再次生长。当第四个伯自由基进入胶乳粒子时，它将立即终止于链自由基。在
的统计平均值上，这是重复的。一半的胶乳粒子含有一个用于聚合的自由基，而一半的胶乳粒子不含自由基并且没有聚合。
，所以自由基的浓度应该是乳胶粒子数的一半。如果胶乳粒子的数量是N /mLH2O，由于第二阶段，自由基的浓度C (M)是
(5.2) (5.1)
，无核胶束消失，没有新的胶乳粒子形成，胶乳材料的数量N是恒定的，单体液滴存在，单体连续加入到胶乳粒子中，因此胶乳粒子中的单体浓度c(M)是恒定的。因此，在这个阶段聚合速率是恒定的。在公式
中，NA为阿伏伽德罗常数，NA=6.023×1023，因此第一阶段的乳液聚合速率为
。自由基不断进入增溶胶束引发聚合，乳胶粒子数从零开始增加，聚合速率也随之增加。在第三阶段，单体液滴消失，胶乳粒子中单体浓度c(M)不断降低，因此聚合速率也不断降低。
可以从式(5.2)中看出，乳液聚合速率取决于胶乳粒子数n，乳液聚合速率与引发速率无关。在理想的乳液聚合体系中，n可以达到1014 /mLH2O，自由基的浓度可以达到10-7mol/L，比典型的自由基聚合高一个数量级。在乳液颗粒中，单体浓度可高达约5摩尔/升，因此乳液聚合速率更快。
。平均聚合度方程
对于乳液聚合体系，聚合物的平均聚合度也应从一个乳液粒子的生长速率和引发速率开始。对于一种乳液颗粒，生长速率rp和引发速率ri分别是体系中的Ri自由基生成速率或总引发速率。摩尔(升-秒)-1
反相-乳胶粒子的生长率，S-1；ri-乳胶粒子的引发速率，s-1；ρ-初级自由基的形成速率，(mL.s)-1。(5.5)
乳液聚合动力学特征:
(1)乳液聚合位点在增溶单体的胶束中，增溶单体的胶束体积很小，通常只能同时含有一个自由基。因此，乳液聚合中的终止方法通常被认为是长链自由基和短链自由基(或单体自由基)的双基终止，这可以被认为是单基终止，因此不存在自动加速现象。
(2)不存在链转移反应，聚合物的平均聚合度用动态链长表示。即
⑶增加胶乳粒子数可以同时提高聚合速率和聚合物的相对分子量。4.乳液聚合的特点。1.乳液聚合的优点
⑴以水为介质，既便宜又安全。在乳液聚合中，聚合物相
对的分子量可以很高，但体系的粘度可以很低，这有利于传热。搅拌和管道运输便于连续操作。
(2)具有较高的聚合速率和较高的聚合物相对分子质量，使用氧化还原引发剂可以在较低的温度下进行聚合。
(3)直接使用乳液胶粘剂等乳液场合。乳液聚合更适用于乳液泡沫橡胶和糊状树脂。⒈乳液聚合的缺点
⑴当需要固体聚合物时，乳液需要凝结、过滤、洗涤、干燥等。生产成本高于悬浮聚合。⑴产品中的乳化剂难以去除。影响聚合物的电性能。操作:
溶液聚合
。溶液聚合及其组分
溶液聚合是指单体和引发剂在适当溶剂中的聚合过程。溶液聚合的成分是单体。引发剂和溶剂。溶液聚合的⒇分类
溶液聚合根据聚合物是否溶于溶剂可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。(1)均相溶液聚合
单体溶解在溶剂中，聚合物也溶解在溶剂中。聚合体系是均相体系。以甲醇为溶剂的
醋酸乙烯溶液聚合。以浓氯化钠水溶液为溶剂的丙烯腈溶液聚合是均相溶液聚合。首先，溶液聚合概述(2)非均相溶液聚合
单体溶于溶剂，而聚合物不溶于溶剂，聚合物以固体形式沉淀形成非均相体系。这种溶液聚合称为非均相溶液聚合。它也被称为沉淀聚合。例如，以水为溶剂的丙烯腈溶液聚合是沉淀聚合。3.溶剂的影响⑴溶剂⑴
①溶剂对引发剂分解速率的影响。
溶剂能提高有机过氧化物引发剂的分解速率。然而，不同的溶剂对有机过氧化物引发剂的分解速率有不同的影响。增加的顺序是
溶剂一般对偶氮引发剂的分解速率没有影响，只有偶氮二异丁酸甲酯能被溶剂诱导加速分解:
②溶剂的链转移及其对聚合速率和聚合物相对分子质量的影响是在自由基溶液聚合中。
具有链自由基与单体的链增长反应和链自由基向溶剂
kps ≈ kp，SH链转移剂的转移反应，不影响聚合速率，降低聚合物的相对分子质量。Kps < kp，阻聚剂SH、聚合速率和聚合物相对分子质量下降；kps
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